Ti do due risposte.
Il valore che darete alla casa non è obbligatorio sia quello catastale, anzi. In genere il valore di mercato è superiore, quindi teoricamente la spesa per tua sorella sarebbe maggiore.
Però fiscalmente potete pagare l'imposta di registro sulla base del valore catastale anche se inferiore al prezzo di compravendita: ovviamente potete anche accettare come prezzo il valore catastale.
Quanto a mascherare una finta vendita hai capito anche tu che la cosa a volte diventa difficile (oltre che scorretta): tenendo anche conto che i pagamenti in contanti sono leciti solo sotto un certo limite (oggi credo 3000€). Ovviamente senza il limite all'uso di contanti tutto era più facile.
Non sono poi sicuro se sia obbligatorio nell'atto indicare la forma del pagamento: ma in mancanza sarebbe più faCile per chi fosse interessato obiettare che si è trattato di una finta vendita